シクロオクタジエンロジウムクロリドダイマー

Rh₂Cl₂(cod)₂は、窒素置換した水性エタノール中で、炭酸ナトリウム存在下に塩化ロジウム(III)水和物と1,5-シクロオクタジエン (COD) とを共に熱して作られる[1][2]。このとき、Rh(III)は エタノールにより還元を受けて+I価に変わる。

${\displaystyle {\ce {2RhCl3(H2O)3\ + 2C8H12\ + 2CH3CH2OH\ + 2Na2CO3 ->\ [RhCl(C8H12)]2\ + 2CH3CHO\ + 8H2O\ + 2CO2\ + 4NaCl}}}$

Rh₂Cl₂(cod)₂ は形式上、カチオン "[Rh(cod)]⁺" としての反応性を示す多用途な求電子剤である。

${\displaystyle {\ce {[RhCl(cod)]2\ +{\mathit {n}}L->\ [LnRh(cod)]^{+}Cl^{-}}}}$(L = PR₃, アルケンなど)

例えばこのようにして、Chiraphos、DIPAMP、DIOPのようなキラルなホスフィン配位子がロジウム上に結合する。そうして得られるキラル触媒はプロキラルなアルケンを非対称的に水素化する[3]。

1. Giordano, G.; Crabtree, R. H. “Di-μ-chloro-bis(η⁴-1,5-cyclooctadiene)dirhodium(I)” Inorganic Syntheses, 1990, volume 28, pages 88-90. ISBN 0-471-52619-3.
2. 『実験化学講座』丸善、第5版、21巻、2004年、259ページ.
3. W. S. Knowles (2003). “Asymmetric Hydrogenations (Nobel Lecture 2001)”. Advances in Synthesis and Catalysis 345 (1-2). doi:10.1002/adsc.200390028.

• シクロオクタジエンイリジウム塩化物二量体