ニトロソ化合物

ニトロソ基の α位に水素がある場合、互変異性により速やかにオキシムに変わってしまうため、安定なニトロソ化合物は α位に水素を持たないものに限られる。

${\displaystyle {\ce {R-CH(-N=O)-R' -> R-C(=N-OH)-R'}}}$

ニトロソ化合物は、ニトロ化合物の還元、またはヒドロキシルアミン誘導体や第一級アミンの酸化によって得られる。例えば 2-メチル-2-ニトロソプロパン (CH3)3CNO は 以下のような経路で合成される[2]。

${\displaystyle {\ce {(CH3)3CNH2 -> (CH3)3CNO2}}}$

${\displaystyle {\ce {(CH3)3CNO2 -> (CH3)3CNHOH}}}$

${\displaystyle {\ce {(CH3)3CNHOH -> (CH3)3CNO}}}$

(CH₃)₃CNO は青色だが、溶液ではその二量体（無色、融点 80–81 ℃）との平衡混合物として存在する。

芳香族ニトロソ化合物は、亜硝酸や塩化ニトロシル (NOCl) を用いる求電子置換反応により合成でき、さらに活性メチレン化合物から発生させたカルバニオンやアルケンと求電子的に反応してニトロンやイミンを与える[1]。

フィッシャー・ヘップ転位 (Fischer-Hepp rearrangement) では N-ニトロソアニリン誘導体が塩化水素の作用で 4-ニトロソアニリン誘導体へと変化する。

フィッシャー・ヘップ転位

亜硝酸エステルの光反応によりニトロソ化合物が得られる例も知られる（バートン反応）。

バートン反応

前述したように、立体障害の小さいニトロソ化合物は二量化する[1]。

ニトロソ化合物と第一級アミンは脱水縮合してアゾ化合物となる[1]。

${\displaystyle {\ce {R-N=O\ + R'-NH2 -> R-N=N-R'}}}$

N-ニトロソ化合物は、ジアゾ化合物の前駆体として用いられる。

${\displaystyle {\ce {R'RCH-N(Ts)-N=O\ + OH^- -> RR'C=N2\ + TsO^-\ + H2O (Ts = 4-CH3C6H4SO2-)}}}$