塩化モリブデン(IV)
塩化モリブデン(IV)(Molybdenum tetrachloride)は、化学式MoCl4の無機化合物である。重合体（"α型"）と六量体（"β型"）の2つの多形がある。どちらの形もMo中心は八面体で、2つの末端塩化物配位子と4つの二重架橋配位子を持つ[1]。
| Molybdenum tetrachloride | |
|---|---|
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Molybdenum tetrachloride | |
別称 Molybdenum(IV) chloride | |
| 識別情報 | |
| CAS登録番号 | 13320-71-3  |
| PubChem | 83340 |
| ChemSpider | 75200  |
| UNII | 6417YBA168 |
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| 特性 | |
| 化学式 | Cl4Mo |
| モル質量 | 237.752 g/mol |
| 外観 | 黒色固体 |
| 融点 |
552 °C, 825 K, 1026 °F |
| 水への溶解度 | 分解 |
| 危険性 | |
| NFPA 704 |
 0
3
1
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| 引火点 | Non flammable |
| 関連する物質 | |
| 関連物質 | 塩化モリブデン(II) 塩化モリブデン(III) 塩化モリブデン(V) |
| 特記なき場合、データは常温 (25 °C)・常圧 (100 kPa) におけるものである。 | |
合成
α型は、塩化モリブデン(V)を四塩化エタンで脱塩素化することで得られる[2]。
- 2 MoCl5 + C2Cl4 → 2 MoCl4 + C2Cl6
α型を塩化モリブデン(V)の存在下で密閉容器内において加熱すると、β型への変換が誘導される[2]。
反応
開放容器で加熱すると、塩素分子を遊離し、塩化モリブデン(III)となる[2] 。
- 2 MoCl4 → 2 MoCl3 + Cl2
塩化モリブデン(V)をアセトニトリルで還元することで、アセトニトリル錯体付加物が得られる[3][4]。
- 2 MoCl5 + 5 CH3CN → 2 MoCl4(CH3CN)2 + ClCH2CN + HCl
MeCN配位子は、他の配位子と交換可能である。
- MoCl4(CH3CN)2 + 2 THF → MoCl4(THF)2 + 2 CH3CN
スズ粉末を用いることで、五塩化物はエーテル錯体MoCl4(Et2O)2に還元される。これは、ベージュ色の常磁性固体である[5]。
出典
- Ulrich Müller (1981). “Hexameric Molybdenum Tetrachloride”. Angewandte Chemie International Edition in English 20 (8): 692. doi:10.1002/anie.198106921.
- McCann III, E. L.; Brown, T. M. (1970). “Molybdenum(IV) Chloride”. Inorganic Syntheses. Inorganic Syntheses. 12. p. 181. doi:10.1002/9780470132432.ch31. ISBN 9780470132432
- Broderick, Erin M.; Browne, Samuel C.; Johnson, Marc J. A. (2014). “Dimolybdenum and Ditungsten Hexa(Alkoxides)”. Inorganic Syntheses: Volume 36. Inorganic Syntheses. 36. pp. 95–102. doi:10.1002/9781118744994.ch18. ISBN 9781118744994
- Dilworth, Jonathan R.; Richards, Raymond L. (1990). “The Synthesis of Molybdenum and Tungsten Dinitrogen Complexes”. Inorganic Syntheses. Inorganic Syntheses. 28. p. 33. doi:10.1002/9780470132593.ch7. ISBN 9780470132593
- Maria, Sébastien; Poli, Rinaldo (2014). “Ether Complexes of Molybdenum(III) and Molybdenum(IV) chlorides”. Inorganic Syntheses: Volume 36. Inorganic Syntheses. 36. pp. 15–18. doi:10.1002/9781118744994.ch03. ISBN 9781118744994
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